閃點(diǎn)是在規定的試驗條件下,點(diǎn)火源能夠引發(fā)可燃液體表面蒸氣發(fā)生閃火時(shí)的最小溫度。閃點(diǎn)是化學(xué)品行業(yè),特別是油品行業(yè)的一項重要安全標準與質(zhì)量指標,關(guān)系到可燃液體的使用、存儲和運輸安全。
閃點(diǎn)測試方法可以分為閉口閃點(diǎn)和開(kāi)口閃點(diǎn)兩種。開(kāi)口閃點(diǎn)實(shí)驗由于可燃液體蒸氣不易積累,所以其閃點(diǎn)測試結果會(huì )高于閉口閃點(diǎn)。為了在評估過(guò)程中獲得更大的安全裕量,通常采用閉口閃點(diǎn)測試的數據。
閉口閃點(diǎn)測試方法主要分為賓斯基-馬丁閉口杯法(GB/T 261、ASTM D93)、常閉式閉口杯法(ASTM D6450、SH/T 0768、SN/T3077.1)以及改良連續閉杯法(ASTM D7094、SN/T3077.2)。以上方法閃點(diǎn)測試結果都會(huì )受到諸多因素影響,測試人員可能會(huì )遇到檢測結果不理想,或者多次測試數據重復性不達標的情況。本文將就閃點(diǎn)測試影響因素進(jìn)行總結和探討,以供從業(yè)者交流與參考。
圖1 可燃液體閃燃
可燃液體處于閃點(diǎn)時(shí),液面附近的蒸氣濃度就是爆炸下限濃度(CLFL)。對于閉口閃點(diǎn)測試,測試過(guò)程中樣品蒸氣濃度累積至CLFL是一個(gè)復雜的非線(xiàn)性、多因素耦合的過(guò)程,是液體蒸發(fā)、氣體擴散、自然對流、強制對流、氣體氧化和燃燒等效應持續或間歇作用累加的結果。另一方面,閃點(diǎn)測試結果又取決于蒸氣引燃效果與燃爆增壓檢測能力。以ASTM D6450和ASTM D7094的測試方法為例,圖2總結了可能影響閃點(diǎn)的各種因素,主要可分為儀器設計、實(shí)驗環(huán)境和人為操作三方面因素。
圖2 閃點(diǎn)測試影響因素匯總
2.1 儀器設計
閃點(diǎn)儀自身結構與參數設置均可能通過(guò)影響燃燒三要素改變閃點(diǎn)測試值,同時(shí)儀器傳感元件性能又直接影響測試準確性。例如,在設定點(diǎn)火能量的情況下,點(diǎn)火針間距和針尖形狀會(huì )影響實(shí)際發(fā)生能量,從而改變CLFL和閃點(diǎn);另外,空氣導入量和測試室氣密性等因素直接影響可燃物和助燃物濃度在測試過(guò)程中的動(dòng)態(tài)變化,導致同一樣品閃燃溫度差異。
為控制上述影響因素,閃點(diǎn)儀廠(chǎng)家需嚴格按照標準進(jìn)行結構設計,控制加工與裝配精度,并做好出廠(chǎng)前的標定和校準工作。
實(shí)驗室環(huán)境影響主要分為環(huán)境溫度、濕度和空氣流動(dòng)三個(gè)方面。對于部分沒(méi)有做好溫度補償的閃點(diǎn)儀,高低溫或環(huán)境溫度劇烈變化會(huì )導致電子元件產(chǎn)生溫漂,影響測試結果;環(huán)境濕度影響空氣的電擊穿特性,從而改變點(diǎn)火能量和閃點(diǎn);另外,若儀器封閉性不佳,周邊氣流會(huì )帶走部分油蒸氣,降低樣品杯上方的蒸氣濃度,導致測試結果偏大[1]。
考慮上述因素,閃點(diǎn)測試實(shí)驗,特別是重復性驗證實(shí)驗建議在穩定、適宜的環(huán)境下操作。同時(shí)也要求儀器廠(chǎng)商進(jìn)行設計優(yōu)化,最大限度降低環(huán)境因素的干擾。
2.3 人為操作
不恰當的操作方式也將顯著(zhù)影響閃點(diǎn)測試的準確性與重復性。例如,樣品在高溫下保存或取樣過(guò)程中可能會(huì )引起易揮發(fā)組分的損失,導致閃點(diǎn)測試結果偏大;另外,裝樣量不準確影響樣品杯上方空間體積,體積越小,越快到達CLFL, 測量值偏低,反之則偏高[2];而對于相同的樣品,若預期閃點(diǎn)值設置不同,測試過(guò)程中點(diǎn)火與空氣導入次數不同將導致樣品杯內氣體成分的差異,也將影響閃點(diǎn)測試結果;當然,每次實(shí)驗后的清洗過(guò)程也很重要,進(jìn)行連續測試時(shí)必須排除前一個(gè)樣品殘留物造成的影響。
消除人為因素有賴(lài)于操作人員嚴格遵守操作規范,同時(shí)能夠具備一定的專(zhuān)業(yè)技術(shù)知識與測試經(jīng)驗。
總體而言,閃點(diǎn)測試受多種因素耦合影響。一方面需要儀器生產(chǎn)廠(chǎng)商和用戶(hù)嚴格按照規程,確保各環(huán)節的精密性和準確性;另一方面,對于某些關(guān)鍵因素,應該進(jìn)行更深入地探究,不斷完善閃點(diǎn)檢測技術(shù)。最后,考慮閃點(diǎn)測試的復雜性,用戶(hù)應理性評估測試數據,應當以標準為依據判斷結果有效性,而不應人為提高數據一致性等要求。
[2]景肖, 朱建軍. 淺談石油產(chǎn)品閃點(diǎn)測定影響因素及改進(jìn)[J]. 化工管理, 2015, No.389(30):56.
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